岳陽億德環(huán)保科技有限公司
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隨著人們生活水平的不斷提高和工業(yè)生產(chǎn)的快速發(fā)展,大量含磷生活污水、工業(yè)廢水排入江河湖泊中,增加了水體營養(yǎng)物質(zhì)的負(fù)荷,從而引起水體中藻類與水生植物異常繁殖,即水體的富營養(yǎng)化。研究表明,多數(shù)水體富營養(yǎng)化的控制因素是磷,因而廢水除磷對(duì)防治水體富營養(yǎng)化至為重要。富營養(yǎng)化的主要危害是:引起水體含氧量急劇下降,導(dǎo)致魚類、貝類等水生生物因缺氧死亡;惡化水源水質(zhì),增加水處理的難度和成本;降低水體的美學(xué)價(jià)值。磷與水體富營養(yǎng)化的密切關(guān)系已有大量的報(bào)道,特別是過量的磷在內(nèi)陸水體引起水華,在海洋引起赤潮,危害水環(huán)境而日益受到關(guān)注。
城市生活污水中的磷來源于糞便、食物殘汁和洗滌劑,其形態(tài)有正磷酸鹽、聚磷酸鹽和有機(jī)磷,其中以正磷酸鹽和聚磷酸占絕大多數(shù),磷可以在有機(jī)磷和無機(jī)磷、可溶性磷和不溶性磷之間相互轉(zhuǎn)化,但價(jià)態(tài)不會(huì)發(fā)生改變。
發(fā)達(dá)國家對(duì)于除磷的研究和生產(chǎn)應(yīng)用已有三十多年的歷史,我國這方面的研究始于八十年代初。到目前為止,除磷效果較好、應(yīng)用較多的是化學(xué)沉淀法除磷和生物法除磷。但由于生物法除磷是一個(gè)復(fù)雜的生物過程,pH 值、溫度、DO、運(yùn)行負(fù)荷、進(jìn)水的水質(zhì)和水量等很多因素都會(huì)影響整個(gè)系統(tǒng)的運(yùn)行,而且還存在磷的重新釋放造成二次污染的可能性,因此很難達(dá)到國家二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),就更不用說達(dá)到一級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)了。
聚合氯化鋁實(shí)物圖
鋁鹽除磷的反應(yīng)方程式如下:Al3++HnPO(3-n)4=AlPO4↓+nH+
從這個(gè)反應(yīng)式可以看出,除磷時(shí)n(Al3+)∶n(PO3-4)=1∶1,如果適當(dāng)調(diào)節(jié)污水的 pH,實(shí)際能獲得與此理論關(guān)系相近的結(jié)果。實(shí)踐中,在不便進(jìn)行過濾和調(diào)節(jié)的場合,必須投加過量鋁鹽,以利于除磷。
鋁鹽除磷的原理一般認(rèn)為是當(dāng)鋁鹽分散于水體時(shí),一方面 Al3+ 與?。校希常?反應(yīng),另一方面,Al3+ 首先水解生成單核絡(luò)合物Al(OH)2+、 Al(OH)+2及 AlO-2 等,單核絡(luò)合物通過碰撞進(jìn)一步縮合,進(jìn)而形成一系列多核絡(luò)合物Aln(OH)m(3n-m)+(n>1,m≤3n),這些鋁的多核絡(luò)合物往往具有較高的正電荷和比表面積,能迅速吸附水體中帶負(fù)電荷的雜質(zhì),中和膠體電荷,壓縮雙電層及降低膠體 ξ 電位,促進(jìn)了膠體和懸浮物等快速脫穩(wěn)、凝聚和沉淀,表現(xiàn)出良好的除磷效果。鋁鹽適用 pH 為50~80,理想 pH 為58~69,最佳 pH 為632[2]。
但由于長期以來,我國水處理工程中的除磷試劑不僅仍普遍采用鋁鹽混凝劑,而且很大部分是用廢鋁灰為原料制成的,其本身的衛(wèi)生質(zhì)量較差。而且鋁是一種慢性毒物,因而作為水處理的混凝劑受到很大的局限。研究結(jié)果表明,經(jīng)用鋁鹽混凝劑處理后出水中的鋁含量大幅度增加,并且其中相當(dāng)多的鋁是易被人體(生物體)吸收和結(jié)合的鋁。如果這種處理出水直接排入江河,將給下游的飲用水源造成污染。近代醫(yī)學(xué)研究表明,鋁隨飲食進(jìn)入人體后,能在一些組織和器官中積蓄,引發(fā)多種疾病。
主要表現(xiàn)為:
?、?鋁積蓄于中樞神經(jīng)中后會(huì)殺死神經(jīng)元,使人的記憶力減退或喪失,引發(fā)早老性癡呆癥等疾病。
?、?鋁易取代鈣而進(jìn)入骨質(zhì)中,引起骨質(zhì)疏松軟化變形。
③ 使腎功能發(fā)生病變,如腎功能失調(diào),腎衰竭及尿毒癥。
?、?使血液和心血管發(fā)生病變。
?、?鋁有細(xì)胞遺傳毒性,對(duì)體細(xì)胞及生殖細(xì)胞有致突變作用。
聚合硫酸鐵實(shí)物圖:
鐵鹽除磷的反應(yīng)方程式可表示如下:主反應(yīng):Fe3++PO3-4=FePO4↓Fe2++PO3-4=Fe3(PO4)2↓副反應(yīng): Fe3++3HCO-3=Fe(OH)3↓+3CO2
鐵鹽除磷的過程如下:溶于水中后,F(xiàn)e3+一方面與磷酸根生成難溶鹽,一方面通過溶解和吸水可發(fā)生強(qiáng)烈水解,并在水解的同時(shí)發(fā)生各種聚合反應(yīng),生成具有較長線性結(jié)構(gòu)的多核羥基絡(luò)合物,如Fe2(OH)4+2、 Fe3(OH)5+4、 Fe5(OH)6+9、 Fe5(OH)7+8、 Fe5(OH)8+7、 Fe6(OH)6+12、 Fe7(OH)9+12、 Fe7(OH)10+11、 Fe9(OH)7+20、 Fe12(OH)2+34等。這些含鐵的羥基絡(luò)合物能有效降低或消除水體中膠體的 ξ 電位,通過電中和,吸附架橋及絮體的卷掃作用使膠體凝聚,再通過沉淀分離將磷去除。鐵鹽最佳使用 pH 在8左右。
傳統(tǒng)的鐵鹽混凝劑有硫酸鐵、三氯化鐵、硫酸亞鐵等。硫酸鐵工業(yè)品由于考慮純度及衛(wèi)生質(zhì)量等問題很少采用。在實(shí)際較多使用的是三氯化鐵,生產(chǎn)一噸無水三氯化鐵要消耗0.55噸氯氣,不僅生產(chǎn)成本高,價(jià)錢貴,由于氯氣貨源的限制,產(chǎn)品也很有限。此外液體三氯化鐵運(yùn)輸和貯存存在較多問題,固體三氯化鐵易潮解,要用密閉容器包裝、運(yùn)輸、貯存,使用都很麻煩。
新型的鐵鹽混凝劑主要有聚合鐵鹽和含鐵無機(jī)高分子。聚合鐵鹽有聚合硫酸鐵(PFS)、聚亞鐵、聚氯硫酸鐵(PFCS)等,是近年來發(fā)展較快的水處理混凝劑。
聚合硫酸鐵(PFS)又稱堿式硫酸鐵,簡稱聚鐵。聚鐵同傳統(tǒng)的三氯化鐵、硫酸鐵等凈水劑相比較,突出特點(diǎn)為:① 具有優(yōu)良的凝聚性能,絮凝體形成速度快,密集度高且質(zhì)量大,沉降速度快,尤其對(duì)低溫低濁水有優(yōu)良的處理效果;② 適用水體 pH 值范圍廣;③ 具有較強(qiáng)的去除水中 BOD、COD 及重金屬離子的能力,并且有脫色、脫臭、脫水、脫油等功效,殘留的鐵離子少;④ 使用時(shí)腐蝕性小。實(shí)驗(yàn)表明,用聚鐵凈化水,不但不會(huì)增加亞硝氮及鐵的含量,反而會(huì)降低它們的含量,因此它是優(yōu)良的飲用水混凝劑。
聚鐵是在硫酸鐵分子簇的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)中插入了羥基,形成以 OH- 作為架橋形成多核配離子,聚鐵的鹽基度越高,其分子聚合度越大,形成的羥基配合物就具有更多的電荷和更大的表面積,其絮凝性能也就更好,因此在聚鐵生產(chǎn)基礎(chǔ)上加入少量改性劑,使羥基更易插入硫酸鐵的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)中就可制得改性的聚鐵,其鹽基度和聚合度更高,因而其絮凝效果大大優(yōu)于普通的聚鐵。生產(chǎn)聚鐵是用磁鐵礦粉、硫鐵礦燒渣及煉鋼煙渣等為原料,以廢治廢。由此可見,
聚鐵混凝劑及其生產(chǎn)方法有如下特點(diǎn):
① 產(chǎn)品質(zhì)量純凈,除了硫酸亞鐵原料和空氣外不加任何其它物質(zhì),這是特別清潔的生產(chǎn)工藝,產(chǎn)品的衛(wèi)生質(zhì)量;
?、?生產(chǎn)工藝簡單,速度快,成本較低,適用于各種規(guī)模的生產(chǎn),尤其適用于大規(guī)模生產(chǎn);
③ 無潮解性,運(yùn)輸、貯存、使用都方便;
④ 具有傳統(tǒng)的三價(jià)鐵鹽的全部優(yōu)點(diǎn)。
在磷的排放標(biāo)準(zhǔn)越來越嚴(yán)格而單純依生物處理難于達(dá)標(biāo)的情況下,化學(xué)法除磷的地位仍然不可替代,必須加強(qiáng)化學(xué)除磷工藝的科學(xué)研究工作,積極解決影響化學(xué)除磷技術(shù)應(yīng)用的主要障礙因素。研究和發(fā)展的方向之一即開發(fā)和應(yīng)用新的化學(xué)藥劑,力求降低藥劑費(fèi)用,減少和妥善處理產(chǎn)生的污泥。